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AG九游会网站华南农业大学杨卓鸿讲授团队:有机硅和纳米金刚石改性的氧化石墨烯制备


  氧化石墨烯(GO)具有足够的含氧官能团,易于对其举行共价和非共价改性,况且GO具有优异的物理阻隔才力,其正在升高涂层耐腐化性方面暴露出庞大的利用前景。缺憾的是,GO具有较强的范德华力和π-π互相功用,使其易于发作自荟萃形势,导致GO的“迷宫效应”无法取得充溢发扬,况且GO还具有肯定的导电性,正在涂层发作缺陷时容易发作局限电偶腐化,进而加快金属腐化。此外,正在制备涂层的经过中,因为溶剂的挥发和不对理的固化式样,导致涂层容易发作微孔、微裂纹等缺陷,以上身分对涂层的长效防腐才力来说都是倒霉的。

  为处分以上题目,华南农业大学质料与能源学院杨卓鸿教员团队以有机硅为“桥”,应用缩合反响将具有优异绝缘性和防腐性的零维质料纳米金刚石接枝到GO上,正在加热条目下制备了具有长效防腐机能的复合涂层。此事情以《Silicone and nano-diamond modified graphene oxide anticorrosive coating》为题,公告正在了中科院Top期刊《Surface & Coatings Technology》上,华南农业大学质料与能源学院的博士、博士后徐长安为著作第一作家AG九游会网站,杨卓鸿教员为著作要紧通信,胡洋副教员和楚状状副教员为著作合伙通信。

  该事情最先采用丙烯酸和10-十一烯酸对环氧树脂E44举行开环反响,取得具有双键封端的VER树脂(如图1),随后以有机硅为“桥”将氧化的纳米金刚石(如图2)接枝到改性的GO上(如图3(2)),结果将众重改性的GO涣散到VER树脂中,正在加热条目下制备复合防腐涂层。

  E44树脂与羧基开环后,正在VER上天生了较众的羟基基团,导致分子内或分子间氢键功用巩固,使VER上的羟基峰低落到了3438 cm -1;此外,正在VER红外弧线处没有检测到环氧基团的特质峰,评释E44上的一共环氧基团已被开环(如图4(1)所示)。正在图4(3)中的VER上,没有侦察到环氧基团正在2.84~2.67 ppm和环氧相近亚甲基正在3.33~3.27 ppm的特质峰,而正在6.4~5.8 ppm处,也没有检测到双键特质峰,这注解VER树脂被取得了凯旋制备。

  因为正在纳米金刚石外貌存正在较强的互相功用,得回的纳米金刚石要紧是以团簇办法存正在,况且布列周密,难以分辨。另外,因为纳米金刚石外貌的有机机合有限,其正在树脂中的涣散性和界面互相功用较差,从而影响了纳米金刚石的机能。因而,正在应用纳米金刚石掩饰GO之前,需对纳米金刚石举行化学氧化解决,以改换其外貌含氧基团的数目,瓦解纳米金刚石团簇,升高其涣散性和反响性。本事情应用红外、XRD、XPS和SEM对改性的纳米金刚石举行了外征,确定了纳米金刚石被凯旋改性。

  为了证实GO被纳米金刚石取得有用改性,本事情采用红外、拉曼、XRD、XPS、电导率测试和SEM对其举行外征,确定了改性GO的凯旋制备。通过图4(6)可能涌现,GO被改性后,DGO和CDGO的电导率取得了降低,额外是正在30 MPa时,GO、DGO和CDGO的电导率阔别为1.9 × 10 -4 S/cm、5.6 × 10 -5 S/cm和9.6 × 10 -9 S/cm。正在这种形态下,CDGO一经到达电绝缘的临界电导率值(10 -9 S/cm),这要紧是由于GO外貌被绝缘的纳米金刚石遮盖(如图5(5)),导致GO层之间接触不良。另外,通过布拉格方程取得,GO被改性后其层间距由0.82 nm增大到了1.52 nm,削弱了改性GO之间的π-π互相功用,节制了电子正在改性GO之间的光滑迁徙和质料中导电通途的变成。这类改性GO绝缘质料希望正在防腐周围和对电子兴办有绝缘和防腐哀求的电子兴办上取得施行利用。

  将制备的涂层浸泡正在3.5wt%的盐水中120天举行电化学测试涌现,纯树脂VER涂层的阻抗模量(Z f = 0.01 Hz)由1.86 × 10 10 Ω cm 2低落到了5.01 × 10 6 Ω cm 2,这是涂层正在恒久浸泡经过中被腐化介质吃紧腐蚀的结果,这从侧面反响出纯树脂涂层的长效防腐机能亏损。相较而言,VER-CDGO涂层的阻抗模量由6.03 × 10 10 Ω cm 2仅低落到了1.00 × 10 9 Ω cm 2,假使涂层被浸泡120天,其阻抗模量如故比比较组横跨三个数目级,这评释GO源委纳米金刚石改性后,制备涂层的防腐机能取得了有用巩固。VER-CDGO涂层正在3.5wt%的盐水中浸泡120天后,其对金属的庇护结果如故高达97.8%,这要紧与纳米金刚石和GO的协同防腐功用相合。

  对纯树脂涂层来说,腐化介质很容易正在短期间内通过涂层中发作的微孔、微裂纹等缺陷来到金属基体外貌(图7(1)),因而,涂层VER的恒久防护才力较差。对待涂层VER-CDGO(图7(4))来说,其优异的防腐机能是众种防腐机制合伙功用的结果,与以下身分相合:(1)GO具有优异的抗渗性和化学平静性,GO纳米片可正在涂层中变成“迷宫效应”,通过延迟腐化介质的浸透旅途来延迟腐化介质来到金属基体的期间,举行巩固涂层的防护才力;(2)GO被改性后,改进了GO正在树脂中的涣散性和界面互相功用,使GO的“迷宫效应”取得了充溢发扬。另外,GO上接枝的双键可能通过自正在基鸠集反响与环氧乙烯基酯树脂变成共价键,从而巩固涂层的致密性,使腐化介质难以浸透到涂层内部,进而升高涂层的耐腐化性;(3)GO被绝缘解决后有用避免了涂层电偶腐化形势的发作;(4)GO和纳米金刚石的协同防腐功用;(5)GO外貌电荷效应节制了氢氧化物离子正在涂层-金属界面的扩散和氯离子向金属外貌的扩散。

  本事情采用两步法对GO举行了凯旋改性,正在加热条目下制备了具有长效防腐机能的复合涂料。正在3.5 wt%的盐水中浸泡120天后,纳米填料涂层正在0.01 Hz下的阻抗模量比纯树脂高2-3个数目级,况且涂层VER-CDGO的耐腐化性最好,其防护结果高达97.8%,这要紧归因于分别维度纳米质料之间的协同防腐功用,这为贯串零维和二维纳米质料制备长效防腐涂层供给了参考凭据。固然本事情中应用分别尺寸的纳米质料制备的涂层再现出较好的协同防腐机能,但正在选材时需求商量纳米质料的源泉、相容性、反响活性和防腐机理等身分,这对采选分别尺寸的纳米质料制备协同防腐涂层提出了挑衅。

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