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氧化石墨烯(GO)具有雄厚的含氧官能团,易于对其实行共价和非共价改性,况且GO具有优异的物理阻隔才气,其正在进步涂层耐侵蚀性方面显现出浩大的使用前景。可惜的是,GO具有较强的范德华力和π-π彼此用意,使其易于产生自辘集征象,导致GO的“迷宫效应”无法取得充足施展,况且GO还具有必然的导电性,正在涂层形成缺陷时容易产生片面电偶侵蚀,进而加快金属侵蚀。别的,正在制备涂层的进程中,因为溶剂的挥发和不对理的固化办法,导致涂层容易形成微孔、微裂纹等缺陷,以上成分对涂层的长效防腐才气来说都是晦气的。
为管理以上题目,华南农业大学资料与能源学院杨卓鸿教化团队以有机硅为“桥”,诈骗缩合响应将具有优异绝缘性和防腐性的零维资料纳米金刚石接枝到GO上,正在加热前提下制备了具有长效防腐机能的复合涂层。此管事以《Silicone and nano-diamond modified graphene oxide anticorrosive coating》为题,宣布于《Surface & Coatings Technology》。
该管事最先采用丙烯酸和10-十一烯酸对环氧树脂E44实行开环响应,取得具有双键封端的VER树脂(如图1),随后以有机硅为“桥”将氧化的纳米金刚石(如图2)接枝到改性的GO上(如图3(2)),结尾将众重改性的GO疏散到VER树脂中,正在加热前提下制备复合防腐涂层。
E44树脂与羧基开环后,正在VER上天生了较众的羟基基团,导致分子内或分子间氢键用意巩固,使VER上的羟基峰低落到了3438 cm-1;别的,正在VER红外弧线处没有检测到环氧基团的特性峰,解释E44上的全体环氧基团已被开环(如图4(1)所示)。正在图4(3)中的VER上,没有巡视到环氧基团正在2.84~2.67 ppm和环氧相近亚甲基正在3.33~3.27 ppm的特性峰,而正在6.4~5.8 ppm处,也没有检测到双键特性峰,这注明VER树脂被取得了获胜制备。
因为正在纳米金刚石外貌存正在较强的彼此用意,得回的纳米金刚石紧要是以团簇花样存正在,况且布列周密,难以辨别。其余,因为纳米金刚石外貌的有机组织有限,其正在树脂中的疏散性和界面彼此用意较差,从而影响了纳米金刚石的机能。以是,正在操纵纳米金刚石化妆GO之前,需对纳米金刚石实行化学氧化处置,以蜕变其外貌含氧基团的数目,理解纳米金刚石团簇,进步其疏散性和响应性。本管事诈骗红外、XRD、XPS和SEM对改性的纳米金刚石实行了外征,确定了纳米金刚石被获胜改性。
为了声明GO被纳米金刚石取得有用改性,本管事采用红外、拉曼、XRD、XPS、电导率测试和SEM对其实行外征,确定了改性GO的获胜制备。通过图4(6)可能发掘,GO被改性后,DGO和CDGO的电导率取得了低重,极度是正在30 MPa时,GO、DGO和CDGO的电导率划分为1.9 × 10-4 S/cm、5.6 × 10-5 S/cm和9.6 × 10-9 S/cm。正在这种状况下,CDGO仍旧到达电绝缘的临界电导率值(10-9 S/cm),这紧要是由于GO外貌被绝缘的纳米金刚石掩盖(如图5(5)),导致GO层之间接触不良。其余,通过布拉格方程取得,GO被改性后其层间距由0.82 nm增大到了1.52 nm,削弱了改性GO之间的π-π彼此用意,控制了电子正在改性GO之间的滑腻迁徙和资料中导电通途的酿成。这类改性GO绝缘资料希望正在防腐周围和对电子筑立有绝缘和防腐恳求的电子筑立上取得引申使用。
将制备的涂层浸泡正在3.5wt%的盐水中120天实行电化学测试发掘,纯树脂VER涂层的阻抗模量(Zf = 0.01 Hz)由1.86 × 1010 Ω cm2低落到了5.01 × 106 Ω cm2,这是涂层正在永久浸泡进程中被侵蚀介质主要腐蚀的结果,这从侧面响应出纯树脂涂层的长效防腐机能缺乏。相较而言,VER-CDGO涂层的阻抗模量由6.03 × 1010 Ω cm2仅低落到了1.00 × 109 Ω cm2,假使涂层被浸泡120天,其阻抗模量依旧比对比组超过三个数目级AG九游会网站,这解释GO经历纳米金刚石改性后,制备涂层的防腐机能取得了有用巩固。VER-CDGO涂层正在3.5wt%的盐水中浸泡120天后,其对金属的珍惜效能依旧高达97.8%,这紧要与纳米金刚石和GO的协同防腐用意相闭。
对纯树脂涂层来说,侵蚀介质很容易正在短岁月内通过涂层中形成的微孔、微裂纹等缺陷达到金属基体外貌(图7(1)),以是,涂层VER的永久防护才气较差。对待涂层VER-CDGO(图7(4))来说,其优异的防腐机能是众种防腐机制协同用意的结果,与以下成分相闭:(1)GO具有优异的抗渗性和化学安靖性,GO纳米片可正在涂层中酿成“迷宫效应”,通过延伸侵蚀介质的渗入途途来延伸侵蚀介质达到金属基体的岁月,实行巩固涂层的防护才气;(2)GO被改性后,改良了GO正在树脂中的疏散性和界面彼此用意,使GO的“迷宫效应”取得了充足施展。其余,GO上接枝的双键可能通过自正在基聚集响应与环氧乙烯基酯树脂酿成共价键,从而巩固涂层的致密性,使侵蚀介质难以渗入到涂层内部,进而进步涂层的耐侵蚀性;(3)GO被绝缘处置后有用避免了涂层电偶侵蚀征象的产生;(4)GO和纳米金刚石的协同防腐用意;(5)GO外貌电荷效应控制了氢氧化物离子正在涂层-金属界面的扩散和氯离子向金属外貌的扩散。
本管事采用两步法对GO实行了获胜改性,正在加热前提下制备了具有长效防腐机能的复合涂料。正在3.5 wt%的盐水中浸泡120天后,纳米填料涂层正在0.01 Hz下的阻抗模量比纯树脂高2-3个数目级,况且涂层VER-CDGO的耐侵蚀性最好,其防护效能高达97.8%,这紧要归因于差别维度纳米资料之间的协同防腐用意,这为连合零维和二维纳米资料制备长效防腐涂层供给了参考根据。固然本管事中操纵差别尺寸的纳米资料制备的涂层出现出较好的协同防腐机能,但正在选材时须要商讨纳米资料的起源、相容性、响应活性和防腐机理等成分,这对选拔差别尺寸的纳米资料制备协同防腐涂层提出了寻事。
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